Organické sloučeniny lanthanoidů

Organické sloučeniny lanthanoidů jsou organokovové sloučeniny obsahující vazby mezi atomy uhlíku a lanthanoidů. Od odpovídajících sloučenin přechodných kovů se liší v několika oblastech:

  • Jsou mnohem citlivější na vzduch a vodu a často bývají samozápalné.
  • Vyskytuje se u nich mnohem méně sloučenin s prvky v oxidačním čísle 0. V důsledku nízkých elektronegativit lanthanoidů oproti přechodným kovům bývají častěji iontové.
  • Nevytvářejí karbonyly stabilní za pokojové teploty; karbonyly lanthanoidů byly pozorovány pouze v argonových matricích a rozkládaly se při zahřátí nad 40 K.

Komplexy s vazbami σ

Vazby σ obsahují alkylové komplexy lanthanoidů, například [LnMe6]3− a Ln[CH(SiMe3)2]3. Methyllithium rozpuštěné v tetrahydrofuranu reaguje s LnCl3 (Ln = yttrium nebo lanthan) za vzniku Ln(CH3)3, jenž může obsahovat příměsi LiCl.

Při smíchání chelatačního činidla (L-L), například tetramethylethylendiaminu (TMED nebo TMEDA) či 1,2-dimethoxyethanu (DME) s MCl3 and CH3Li v tetrahydrofuranu se vytvoří [Li(tmed)]3[M(CH3)6] a [Li(dme)]3[M(CH3)6].

Některé lanthanoidy v práškové podobě reagují s difenylrtutí v tetrahydrofuranu za tvorby oktaedrických komplexů:

2 Ln + 3 Ph2Hg + 6 THF → 2 LnPh3(THF)3 + Hg (Ln = holmium, erbium, thulium nebo lutecium).

Komplexy s vazbami π

Cyklopentadienylové komplexy, jako například lanthanoceny, jsou známy od všech lanthanoidů. Všechny kromě tris(cyklopentadienyl)promethitého aniontu (Pm(Cp)3) lze připravit reakcemi tohoto typu:

3 Na[Cp] + MCl3 → M[Cp]3 + 3 NaCl

Pm(Cp)3 se získává touto reakcí:

2 PmCl3 + 3 Be[Cp]2 → 3 BeCl2 + 2 Pm[Cp]3

Tyto sloučeniny mají omezené využití a jsou hlavně předmětem akademického výzkumu.[1]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Organolanthanide chemistry na anglické Wikipedii.

  1. ↑ J. J. Zuckerman. Inorganic Reactions and Methods, The Formation of Bonds to Elements of Group IVB (C, Si, Ge, Sn, Pb). [s.l.]: John Wiley & Sons, 2009-09-17. ISBN 978-0-470-14547-0. 
Organické sloučeniny s vazbami uhlíku na ostatní prvky
CH He
CLi CBe CB CC CN CO CF Ne
CNa CMg CAl CSi CP CS CCl CAr
CK CCa CSc CTi CV CCr CMn CFe CCo CNi CCu CZn CGa CGe CAs CSe CBr CKr
CRb CSr CY CZr CNb CMo CTc CRu CRh CPd CAg CCd CIn CSn CSb CTe CI CXe
CCs CBa CLu CHf CTa CW CRe COs CIr CPt CAu CHg CTl CPb CBi CPo CAt Rn
Fr CRa Lr Rf Db CSg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
 
CLa CCe CPr CNd CPm CSm CEu CGd CTb CDy CHo CEr CTm CYb
Ac CTh CPa CU CNp CPu CAm CCm CBk CCf CEs Fm Md No
Legenda, chemické vazby s uhlíkem:
  • zákl. org. chemie
  • různé použ. v chemii
  • pouze akad. výzkum
  • není známo
Autoritní data Editovat na Wikidatech
  • NLI: 987007551536405171